有机光功能材料表现出高度的结构分级依赖的特性,分子间复杂的相互作用和分子聚集状态的多变性使其光物理和光化学性质的调控和可预测性降低。因此,构建合适的聚集态模型对于控制光物理和光化学行为至关重要。二聚体是介于单分子和复杂聚集体之间最简单的中间态,是研究光功能材料结构分级依赖性非常理想的模型。
为此,安徽大学物质科学与信息技术研究院魏培发教授课题组通过独特的原位嵌入式策略构筑了多种兼具发光和光反应活性的大环。其最大特点在于新形成的单元既是大环骨架的一部分同时又以“嵌入式”的方式将发光效应原位引入,另外大环(给体)和客体(受体)的刚性连接方式有利于多状态下超分子[c2]雏菊链二聚体的产生。基于二聚体中发光基元之间稳定但可调的π-π相互作用,实现了高效的二聚体发射以及光化学反应路径和动力学的结构分级依赖性。具体地,在溶液(c > 1 mM)和聚集态中,实现快速高效的分子间光环加成反应;而在高稀溶液中(10 µM),实现分子内光环化反应。本研究为利用超分子策略控制分子聚集以及调制光反应提供了新的思路。
基于超分子[c2]雏菊链构筑结构分级依赖的发光和光反应活性
相关研究工作以“Engineering Supramolecular [c2]Daisy Chains for Structural Hierarchy-Dependent Emission and Photoreactivity”为题发表在《Journal of the American Chemical Society》(Doi:10.1021/jacs.4c14448),安徽大学2022级硕士生徐家辉和2023级硕士生邓圣勇为论文的共同第一作者,物质科学与信息技术研究院魏培发教授为通讯作者,安徽大学为唯一通讯单位。
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